基于離子交換膜的電膜技術(shù)作為一種新型的分離技術(shù),由于其獨特的荷電特性,可以進行離子物系的分離分級,在實現(xiàn)一些新型的化學合成過程中可以實現(xiàn)資源利用的*大化并消除了環(huán)境污染,在綠色化學和清潔化工方面具有十分廣泛的應(yīng)用前景。雙極膜電滲析技術(shù)是在離子交換膜基礎(chǔ)上發(fā)展起來的,它集成了普通電滲析和雙極膜的優(yōu)點,其*顯著的特征是可以在不引入其他鹽的情況下利用直流電場水解離產(chǎn)生H+和OH-(或醇解離產(chǎn)生CH3O-)。雙極膜電滲析作為一種技術(shù)*、經(jīng)濟*、環(huán)境友好的清潔化工技術(shù),在綠色化工生產(chǎn)中正在扮演著越來越重要的角色。但是這個技術(shù)面臨著大眾認識不足、工藝集成不足、難以進行數(shù)學模擬等諸多問題。鑒于此,本論文選取了雙極膜電滲析法應(yīng)用*廣泛的領(lǐng)域——有機酸的生產(chǎn)為出發(fā)點,選擇葡萄糖酸作為有機酸的代表,對雙極膜電滲析法生產(chǎn)葡萄糖酸過程遇到的一些科學問題進了系統(tǒng)的研究,得出的主要結(jié)論如下: (1)通過引入環(huán)境因子(a)和價格因子(β),比較了在這兩種因子的影響下,雙極膜電滲析法和離子交換法這兩種工藝生產(chǎn)葡萄糖酸的成本。結(jié)果表明,當a 0.21,β 0.21時,離子交換法優(yōu)于雙極膜電滲析法;當0.21≤a≤0.76時,β≤0.76時,通過適當調(diào)節(jié)*佳的轉(zhuǎn)化點,雙極膜電滲析和離子交換的集成是*佳的選擇;當a0.76,β0.76時,雙極膜電滲析法優(yōu)于離子交換法。 (2)利用響應(yīng)曲面法中的Box-Behnken設(shè)計方法,選取電流密度、電解質(zhì)濃度、料液濃度作為影響因素,對雙極膜電滲析法生產(chǎn)葡萄糖酸的過程進行了優(yōu)化研究。通過數(shù)學擬合和脊嶺回歸分析,得到雙極膜電滲析法生產(chǎn)葡萄糖酸的*佳工藝條件為:電流密度為44.8mAcm-2;電解質(zhì)濃度為0.12moldm-3;料液濃度為0.15moldm-3。對預測值進行了實驗驗證,實驗值和預測值高度吻合,顯示了模型的*性和準確性。 (3)通過傳統(tǒng)電滲析濃縮室和雙極膜電滲析鹽室的串聯(lián),進行了雙極膜電滲析法和傳統(tǒng)電滲析法的在線集成研究。結(jié)果表明,由于傳統(tǒng)電滲析的濃縮作用以及電極反應(yīng),集成的工藝實現(xiàn)了非常高的電流效率和較低的能耗,集成工藝生產(chǎn)葡萄糖酸的成本低于單個雙極膜電滲析法的成本。整個集成工藝不僅僅*簡潔,并且操作穩(wěn)定。 (4)通過Nernst-Planck方程、Donnan平衡以及電中性的原則,對陽離子交換膜在1-2溶液中的濃度、電阻、電勢分布進行了研究,并通過電化學阻抗譜對模型的電阻分布進行了驗證。結(jié)果表明,離子濃度在擴散層中的分布是受電流顯著影響的;擴散層的電勢也是受電流顯著影響的,而Donnan電勢是不受電流影響的;在低電流密度時,來自Donnan界面層的電阻是整個膜液系統(tǒng)*主要的電阻,而在高電流密度時,擴散層的電阻是*主要的電阻。模型的電阻和電化學阻抗譜測定的電阻基本吻合,少許的偏差可能是來源于模型對擴散層中電對流的忽略。 (5)基于單級膜的濃度、電阻、電勢模型以及雙極膜的水解離特性,對典型三隔室雙極膜電滲析膜堆生產(chǎn)葡萄糖酸的能耗和成本進行了數(shù)學模擬研究。結(jié)果表明,溶液電阻、擴散層的電阻和Donnan界面層的電阻是受電流顯著影響的;擴散層的電阻是*主要的電阻,而Donnan界面層和膜的電阻可以忽略不計。雙極膜電滲析生產(chǎn)葡萄糖酸過程的能耗是隨電流的增加而增加的。通過國產(chǎn)雙極膜的能耗驗證試驗,表明模型是高度精確地。 研究成果必將有力地推動雙極膜電滲析技術(shù)的進步,為我國有機酸生產(chǎn)的環(huán)境化和綠色化奠定科學與技術(shù)基礎(chǔ),對其他綠色與環(huán)境化工過程的研究也具有重要的借鑒意義。